アゾ重合開始剤は熱及び光により分解し、フリーラジカルを発生するアゾ基(R-N=N-R)を持った化合物です。発生するフリーラジカルが反応性に富んでいるため、各種ビニル系モノマーの重合や有機化合物のハロゲン化反応などに使用されております。

アゾ重合開始剤について

ラジカル重合はビニルモノマーなどの重合に用いられる方法で、開始反応、成長反応、停止反応を素反応とする連鎖反応であり、主にアゾ化合物や過酸化物が開始剤として使用されています。アゾ重合開始剤は熱及び光により分解し、フリーラジカルを発生するアゾ基(R-N=N-R)を持った化合物です。この反応性に富んだフリーラジカルを利用し、各種ビニル系モノマーの重合や有機化合物のハロゲン化反応などに使用されております。

アゾ重合開始剤の特徴

ラジカル重合でよく使用される過酸化物と比較して、アゾ重合開始剤には以下のような特徴があります。

・一次反応で分解する
・誘発分解しない（金属接触などで分解しない）
・分解時に溶媒の影響を受けない
・炭素ラジカルを生成する（穏和な反応性を示す）

ラジカルの発生機構

・アゾ重合開始剤が熱または光で分解し、窒素ガスと炭素ラジカルを発生する(1)。
(溶液での分解は一次反応速度式に従い、分解温度(分解活性)は開始剤の構造によって異なる)
・炭素ラジカルがビニルモノマーと付加反応(付加重合)し、ポリマーを生成する(2)。
・(ポリマー末端にアゾ開始剤が導入されるので、末端基の効果が期待される)
・一般的なアゾ重合開始剤の開始剤効率は0.5～0.7程度であり、残りは再結合(3)や不均化(4)を起こす。

重合開始剤の選定

使用する重合開始剤は、重合の手法や反応の温度によって異なります。ここでは、主な重合手法である「塊状重合」「溶液重合」「乳化重合」「懸濁重合」のそれぞれにおいて、使用する重合開始剤の一般的な選定方法をご紹介します。各重合手法における選定方法は以下の通りです。

塊状重合：モノマーに可溶な開始剤を使用するため、油溶性タイプ、水溶性タイプどちらも可
溶液重合：モノマー及び溶媒に可溶な開始剤を使用するため、油溶性タイプ、水溶性タイプどちらも可
乳化重合：水に可溶でモノマーに不溶な開始剤を使用するため、水溶性タイプから選択
懸濁重合：モノマーに可溶で水に不溶な開始剤を使用するため、油溶性タイプから選択

油溶性	水溶性	種類	一般構造式
V-70、V-65、AIBN、 V-59、V-40	V-501	アゾニトリル
V-601	–	アゾエステル
VAm-110	VA-086	アゾアミド
–	V-50 VA-057	アゾアミジン
–	VA-044 VA-061	アゾイミダゾリン

10時間半減期温度
溶液中において、10時間でアゾ基の濃度が半分になる温度が「10時間半減期温度」です。重合温度に適する開始剤を選定する際、この「10時間半減期温度」を参考にします。弊社の製品を10時間半減期温度の高い順に並べると、下記のようになります。

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