重合開始剤は、高分子の合成に用いられます。
当社では、有機溶剤に可溶なタイプ、水に溶解するタイプなど様々な構造を有するアゾ重合開始剤を取り揃えております。お客様の用途に応じてご利用ください。

アゾ重合開始剤について

ラジカル重合はビニルモノマーなどの重合に用いられる方法で、開始反応、成長反応、停止反応を素反応とする連鎖反応であり、主にアゾ化合物や過酸化物が開始剤として使用されています。アゾ重合開始剤は熱及び光により分解し、フリーラジカルを発生するアゾ基(R-N=N-R)を持った化合物です。この反応性に富んだフリーラジカルを利用し、各種ビニル系モノマーの重合や有機化合物のハロゲン化反応などに使用されております。

特徴(過酸化物と比較して)

・一次反応で分解します。
・誘発分解しません。(金属接触などで分解しません)
・分解時に溶媒の影響を受けません。
・炭素ラジカルを生成(穏和な反応性を示す)します。

ラジカルの発生機構

・アゾ重合開始剤が熱または光で分解し、窒素ガスと炭素ラジカルを発生する(1)。
(溶液での分解は一次反応速度式に従い、分解温度(分解活性)は開始剤の構造によって異なる)
・炭素ラジカルがビニルモノマーと付加反応(付加重合)し、ポリマーを生成する(2)。
・(ポリマー末端にアゾ開始剤が導入されるので、末端基の効果が期待される)
・一般的なアゾ重合開始剤の開始剤効率は0.5~0.7程度であり、残りは再結合(3)や不均化(4)を起こす。

重合開始剤の選定

塊状重合:モノマーに可溶な開始剤を選択   → 油溶性タイプ、水溶性タイプ
溶液重合:モノマー及び溶媒に可溶な開始剤  → 油溶性タイプ、水溶性タイプ
乳化重合:水に可溶でモノマーに不溶な開始剤 → 水溶性タイプ
懸濁重合:モノマーに可溶で水に不溶な開始剤 →  油溶性タイプ

油溶性 水溶性 種類 一般構造式
V-70、V-65、V-60(AIBN)、V-59、V-40 V-501
V-30
アゾニトリル
V-601 アゾエステル
VF-096、VAm-110 VA-086 アゾアミド
 – V-50、VA-057 アゾアミジン
 – VA-044、VA-046B、VA-061 アゾイミダゾリン

(2)10時間半減期温度
溶液中でアゾ基の濃度が10時間で半分となる温度が10時間半減期温度です。重合温度に適する開始剤を選定します。

油溶性と水溶性に分けた各種開始剤の10時間半減期温度